Charles tinha como apanágio os condados de Valois, Alençon e Perche (1285). Tornou-se em 1290 conde de Anjou e de Maine pelo seu casamento com Margaret, filha mais velha de Carlos II, rei titular da Sicília; por um segundo casamento, contraído com a herdeira de Baldwin II de Courtenay, último imperador latino de Constantinopla, teve também pretensões sobre este trono. Mas era filho, irmão, cunhado, genro e tio de reis ou rainhas (de França, de Navarra, de Inglaterra e de Nápoles), tornando-se, além disso, após a sua morte, pai de um rei (Filipe VI).
Charles sonhava assim com mais e procurou toda a sua vida por uma coroa que nunca obteve. Em 1284, o Papa reconheceu-o como Rei de Aragão (sob a vassalagem da Santa Sé), como filho da sua mãe, em oposição ao Rei Pedro III, que após a conquista da ilha da Sicília era um inimigo do papado. Carlos casou-se então com Marguerite da Sicília, filha do rei napolitano, a fim de reforçar a sua posição na Sicília, apoiada pelo Papa. Graças a esta cruzada aragonesa empreendida pelo seu pai Filipe III contra o conselho do seu irmão, o futuro Filipe, o Justo, ele acreditava que iria ganhar um reino e nada mais ganhava senão o ridículo de ter sido coroado com um chapéu de cardeal em 1285, o que lhe deu o sobriquete do “Rei do Cap.”. Ele nunca ousaria usar o selo real que foi feito nesta ocasião e teria de renunciar ao título.
p>A sua principal qualidade era ser um bom líder militar. Ele comandou efectivamente na Flandres em 1297. O rei rapidamente deduziu que o seu irmão poderia conduzir uma expedição em Itália contra Frederico II da Sicília. O caso terminou com a paz de Caltabellotta.
Charles sonhou ao mesmo tempo com a coroa imperial e casou em 1301 Catherine de Courtenay, que era uma imperatriz titular. Mas precisava da conivência do Papa, que obteve com a sua expedição a Itália, onde apoiou Carlos II de Anjou contra Frederick II da Sicília, seu primo. Nomeado vigário papal, perdeu-se no imbróglio da política italiana, foi comprometido num massacre em Florença e em sórdidas exigências financeiras, chegou à Sicília onde consolidou a sua reputação de saqueador e finalmente regressou a França desacreditado em 1301-1302.
Charles estava de novo em forma para procurar uma nova coroa quando o rei alemão Alberto de Habsburgo foi assassinado em 1308. O irmão de Carlos, que não quis correr o risco de um cheque e provavelmente pensou que uma marioneta francesa no trono imperial seria uma coisa boa para a França, encorajou-o. A candidatura foi derrotada com a eleição de Henrique VII como rei alemão, pois os eleitores não queriam que a França se tornasse ainda mais poderosa. Carlos continuou a sonhar com a coroa oriental da Courtenays.
Ele beneficiou do afecto que Filipe, o Justo, que tinha sofrido com o novo casamento do seu pai, trouxe ao seu único irmão de pleno direito, e viu-se confrontado com responsabilidades que excederam largamente o seu talento. Assim, foi ele que dirigiu em 1311 a embaixada real nas conferências de Tournai com os flamengos; discutiu ali com o camareiro do seu irmão Enguerrand de Marigny, que o desrespeitou abertamente. Carlos não perdoou a afronta e continuaria a vingança contra Marigny após a morte do rei.
Opõe-se obstinadamente à tortura de Jacques de Molay, grande mestre dos Templários, em 1314.
A morte prematura de Luís X em 1316 deu a Carlos esperanças de um papel político, mas ele não pôde impedir o seu sobrinho Filipe de tomar a regência enquanto aguardava o nascimento do filho póstumo de Luís X. Quando esse filho (João I de França) morreu após alguns dias, Filipe tomou o trono como Filipe V. Carlos opôs-se inicialmente à sucessão de Filipe, pois Luís X tinha deixado para trás uma filha, Joana. Contudo, mais tarde, ele mudou de lado e apoiou Filipe V, provavelmente apercebendo-se de que o precedente de Filipe o aproximaria e à sua linha do trono.
Em 1324, ordenou com sucesso ao exército do seu sobrinho Carlos IV (que sucedeu a Filipe V em 1322) que tomasse Guyenne e Flanders do Rei Eduardo II de Inglaterra. Ele contribuiu, através da captura de várias cidades, para acelerar a paz, que foi concluída entre o rei de França e a sua sobrinha, Isabel, rainha-consorte de Inglaterra.
O Conde de Valois morreu a 16 de Dezembro de 1325 em Nogent-le-Roi, deixando um filho que tomaria o trono de França sob o nome de Filipe VI e iniciaria a sucursal do Valois. Se tivesse sobrevivido por mais três anos e ultrapassado o seu sobrinho, Carlos ter-se-ia tornado Rei de França por direito próprio. Carlos foi enterrado na agora demolida igreja do Couvent des Jacobins em Paris – a sua efígie encontra-se agora na Basílica de St Denis.